DE10059829A1 - Gepfropfte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure - Google Patents
Gepfropfte Kammpolymere auf Basis von AcryloyldimethyltaurinsäureInfo
- Publication number
- DE10059829A1 DE10059829A1 DE10059829A DE10059829A DE10059829A1 DE 10059829 A1 DE10059829 A1 DE 10059829A1 DE 10059829 A DE10059829 A DE 10059829A DE 10059829 A DE10059829 A DE 10059829A DE 10059829 A1 DE10059829 A1 DE 10059829A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- mol
- copolymers
- vinyl
- copolymers according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
- A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/86—Polyethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F271/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of nitrogen-containing monomers as defined in group C08F26/00
- C08F271/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of nitrogen-containing monomers as defined in group C08F26/00 on to polymers of monomers containing heterocyclic nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
Abstract
Gegenstand der Erfindung sind wasserlösliche oder wasserquellbare Copolymere, erhältlich durch radikalische Copolymerisation von DOLLAR A A) Acryloyldimethyltaurinsäure und/oder Acryloyldimethyltauraten, DOLLAR A B) gegebenenfalls einem oder mehreren weiteren olefinisch ungesättigten, gegebenenfalls vernetzenden, Comonomeren, die wenigstens ein Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- oder Phosphoratom aufweisen und ein Molekulargewicht kleiner 500 g/mol besitzen, DOLLAR A C) einem oder mehreren einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigten, gegebenenfalls vernetzenden, Makromonomeren, die jeweils mindestens ein Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- oder Phosphoratom besitzen und ein zahlenmittleres Molekulargewicht größer oder gleich 200 g/mol aufweisen, wobei die Copolymerisation DOLLAR A D) in Gegenwart mindestens eines polymeren Additivs mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 200 g/mol bis 10·9· g/mol erfolgt.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft gepfropfte Kammpolymere auf Basis von
Acryloyldimethyltaurinsäure bzw. Acryloyldimethyltauraten.
In den letzten Jähren erlangten wasserlösliche Polymere eine immer größer
werdende Bedeutung in Industrie und Wissenschaft. Polyelektrolyte nehmen dabei
mengenmäßig einen sehr großen Teil der jährlichen Gesamtproduktion ein. Sie
finden z. B. Anwendung in der Papierverarbeitung, der Waschmittelindustrie, der
Textilverarbeitung, der Erdölgewinnung oder als wichtige Kosmetikrohstoffe.
Im kosmetischen Bereich kommt Polyelektrolyten eine tragende Rolle zu. Neben
wasserlöslichen, oberflächenaktiven Stoffen gibt es in diesem Bereich einen hohen
Bedarf an wasser- und ölverdickenden Systemen. Derartige Verdicker, insbesondere
die auf Basis der Polyacrylsäure hergestellten "Superabsorber", sind seit ihrer
Entwicklung in den 70iger Jahren aus dem Hygienebereich nicht mehr
wegzudenken. In ihren vernetzten Varianten werden teil- oder vollneutralisierte
Polyacrylsäuren und deren wasserlösliche Copolymere in vielen
Kosmetikformulierungen als Konsistenzgeber eingesetzt. Die Vielfalt der möglichen
Strukturen und die damit verbundenen vielfältigen Anwendungsmöglichkeiten
drücken sich nicht zuletzt in einer Vielzahl von Patenten aus, die seit Mitte der 70iger
Jahre weltweit angemeldet wurden.
In den 90iger Jahren wurden neuartige Verdicker auf Basis von
Acryloyldimethyltaurinsäure (AMPS) bzw. deren Salzen in den Markt eingeführt (EP 816 403
und WO 98/00094). Sowohl als Homo- als auch in Form der Copolymere
(®Aristoflex AVC, Clariant GmbH) sind derartige Verdicker den entsprechenden
Polycarboxylaten (Carbopole) in vieler Hinsicht überlegen. Beispielsweise zeigen
Verdickersysteme auf Basis von AMPS hervorragende Eigenschaften in pH-
Bereichen unterhalb von pH 6, also in einem pH-Bereich, in dem mit herkömmlichen
Polycarboxylat-Verdickern nicht mehr gearbeitet werden kann. Die leichte
Verarbeitbarkeit und das günstige toxikologische Profil des Hauptmonomeren
verleihen diesen Verdickern ein hohes Anwendungspotential. Zudem führt die
Mikrogelstruktur solcher Verdicker zu einem besonders angenehmen Hautgefühl.
Nachteilig an Verdickern auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure ist die häufig
auftretende Opaleszenz ihrer verdünnten, wässrigen Gele. Ursächlich für die
Opaleszenz ist die starke Streuung des sichtbaren Lichtes an übervernetzten
Polymeranteilen, die während der Polymerisation entstehen und in Wasser nur
unzureichend gequollen vorliegen.
Überraschend wurde nun gefunden, dass gepfropfte Kammpolymere auf Basis von
Acryloyldimethyltaurinsäure (AMPS), die dadurch erhältlich sind, dass die
Polymerisation in Gegenwart eines polymeren Additivs erfolgt, sehr gute
verdickende und emulgierende/dispergierende Eigenschaften besitzen und zudem
eine klare Optik zeigen.
Gegenstand der Erfindung sind wasserlösliche oder wasserquellbare Copolymere,
erhältlich durch radikalische Copolymerisation von
- A) Acryloyldimethyltaurinsäure und/oder Acryloyldimethyltauraten,
- B) gegebenenfalls einem oder mehreren weiteren olefinisch ungesättigten, gegebenenfalls vernetzenden, Comonomeren, die wenigstens ein Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- oder Phosphoratom aufweisen und ein Molekulargewicht kleiner 500 g/mol besitzen und
- C) einem oder mehreren einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigten, gegebenenfalls vernetzenden, Makromonomeren, die jeweils mindestens ein Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- oder Phosphoratom besitzen und ein zahlenmittleres Molekulargewicht größer oder gleich 200 g/mol aufweisen, wobei die Copolymerisation
- D) in Gegenwart mindestens eines polymeren Additivs mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 200 g/mol bis 109 g/mol erfolgt.
Die erfindungsgemäßen Copolymere besitzen bevorzugt ein Molekulargewicht von
103 g/mol bis 109 g/mol, besonders bevorzugt von 104 bis 107 g/mol, insbesondere
bevorzugt 5.104 bis 5.106 g/mol.
Bei den Acryloyldimethyltauraten kann es sich um die anorganischen oder
organischen Salze der Acryloyldimethyltaurinsäure handeln. Bevorzugt werden die
Li+-, Na+-, K+-, Mg++-, Ca++-, Al+++- und/oder NH4 +-Salze. Ebenfalls bevorzugt sind die
Monoalkylammonium-, Dialkylammonium-, Trialkylammonium- und/oder
Tetraalkylammoniumsalze, wobei es sich bei den Alkylsubstituenten der Amine
unabhängig voneinander um (C1-C22)-Alkylreste oder (C2-C10)-Hydroxyalkylreste
handeln kann. Weiterhin sind auch ein bis dreifach ethoxylierte
Ammoniumverbindungen mit unterschiedlichem Ethoxylierungsgrad bevorzugt. Es
sollte angemerkt werden, dass auch Mischungen von zwei- oder mehreren der oben
genannten Vertreter im Sinne der Erfindung sind.
Der Neutralisationsgrad der Acryloyldimethyltaurinsäure kann zwischen 0 und 100%
betragen, besonders bevorzugt ist ein Neutralisationsgrad von oberhalb 80%.
Bezogen auf die Gesamtmasse der Copolymere beträgt der Gehalt an
Acryloyldimethyltaurinsäure bzw. Acryloyldimethyltauraten mindestens 0,1 Gew.-%,
bevorzugt 20 bis 99,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 bis 98 Gew.-%.
Als Comonomere B) können alle olefinisch ungesättigten Monomere eingesetzt
werden, deren Reaktionsparameter eine Copolymerisation mit Acryloyldimethyl
taurinsäure und/oder Acryloyldimethyltauraten in den jeweiligen Reaktionsmedien
erlauben.
Als Comonomere B) bevorzugt sind ungesättigte Carbonsäuren und deren
Anhydride und Salze, sowie deren Ester mit aliphatischen, olefinischen,
cycloaliphatischen, arylaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit einer
Kohlenstoffzahl von 1 bis 22.
Als ungesättigte Carbonsäuren besonders bevorzugt sind Acrylsäure,
Methacrylsäure, Styrolsulfonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure,
Itaconsäure und Seneciosäure.
Als Gegenionen bevorzugt sind Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4 +, Monoalkyl
ammonium-, Dialkylammonium-, Trialkylammonium- und/oder Tetraalkyl
ammoniumreste, wobei es sich bei den Alkylsubstituenten der Amine unabhängig
voneinander um (C1-C22)-Alkylreste oder (C2-C13)-Hydroxyalkylreste handeln
kann. Zusätzlich können auch ein bis dreifach ethoxylierte Ammoniumverbindungen
mit unterschiedlichem Ethoxylierungsgrad Anwendung finden. Der
Neutralisationsgrad der Carbonsäuren kann zwischen 0 und 100% betragen.
Als Comonomere weiterhin bevorzugt sind offenkettige N-Vinylamide, bevorzugt N-
Vinylformamid (VIFA), N-Vinylmethylformamid, N-Vinylmethylacetamid (VIMA) und
N-Vinylacetamid; cyclischen N-Vinylamide (N-Vinyllactame) mit einer Ringgröße von
3 bis 9, bevorzugt N-Vinylpyrrolidon (NVP) und N-Vinylcaprolactam; Amide der
Acryl- und Methacrylsäure, bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, N,N-
Dimethylacrylamid, N,N-Diethylacrylamid und N,N-Diisopropylacrylamid; alkoxylierte
Acryl- und Methacrylamide, bevorzugt Hydroxyethylmethacrylat,
Hydroxymethylmethacrylamid, Hydroxyethylmethacrylamid,
Hydroxypropylmethacrylamid und Bernsteinsäuremono-[2-
(methacryloyloxy)ethylester]; N,N-Dimethylaminomethacrylat; Diethylamino
methylmethacrylat; Acryl- und Methacrylamidoglykolsäure; 2- und 4-Vinylpyridin;
Vinylacetat; Methacrylsäureglycidylester; Styrol; Acrylnitril; Vinylchlorid;
Stearylacrylat; Laurylmethacrylat; Vinylidenchlorid; und/oder Tetrafluorethylen.
Als Comonomere B) ebenfalls geeignet sind anorganische Säuren und deren Salze
und Ester. Bevorzugte Säuren sind Vinylphosphonsäure, Vinylsulfonsäure,
Allylphosphonsäure und Methallylsulfonsäure.
Der Gewichtsanteil der Comonomere B), bezogen auf die Gesamtmasse der
Copolymere, kann 0 bis 99,7 Gew.-% betragen und beträgt bevorzugt 0,5 bis
80 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 50 Gew.-%.
Erfindungsgemäß wird bei der Copolymerisation mindestens ein sogenanntes
Makromonomeres C) eingesetzt. Es handelt sich bei den Makromonomeren um
mindestens einfach olefinisch funktionalisierte Polymere mit einer oder mehreren
diskreten Wiederholungseinheiten und einem zahlenmittleren Molekulargewicht
größer oder gleich 200 g/mol. Bei der Copolymerisation können auch Mischungen
chemisch unterschiedlicher Makromonomere C) eingesetzt werden. Bei den
Makromonomeren handelt es sich um polymere Strukturen, die aus einer oder
mehreren Wiederholungseinheit(en) aufgebaut sind und eine für Polymere
charakteristische Molekulargewichtsverteilung aufweisen.
Bevorzugt als Makromonomere C) sind Verbindungen gemäß Formel (I).
R1-Y-[(A)V-(B)W-(C)X-(D)Z]-R2 (I)
R1 stellt eine polymerisationsfähige Funktion aus der Gruppe der vinylisch
ungesättigten Verbindungen darstellt, die zum Aufbau polymerer Strukturen auf
radikalischem Wege geeignet sind. Bevorzugt stellt R1 einen Vinyl-, Allyl-, Methallyl-,
Methylvinyl-, Acryl- (CH2=CH-CO-), Methacryl- (CH2=C[CH3]-CO-), Crotonyl-,
Senecionyl-, Itaconyl-, Maleinyl-, Fumaryl- oder Styrylrest dar.
Zur Anbindung der Polymerkette an die reaktive Endgruppe ist eine geeignete
verbrückende Gruppe Y erforderlich. Bevorzugte Brücken Y sind -O-, -C(O)-,
-C(O)-O-, -S-, -O-CH2-CH(O-)-CH2OH, -O-CH2-CH(OH)-CH2O-, -O-SO2-O-,
-O-SO2-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH- und -N(CH3)-, besonders
bevorzugt -O-.
Der polymere Mittelteil des Makromonomeren wird durch die diskreten Wieder
holungseinheiten A, B, C und D repräsentiert. Bevorzugte Wiederholungseinheiten
A, B, C und D leiten sich ab von Acrylamid, Methacrylamid, Ethylenoxid,
Propylenoxid, AMPS, Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Acrylnitril,
Maleinsäure, Vinylacetat, Styrol, 1,3-Butadien, Isopren, Isobuten, Diethylacrylamid
und Diisopropylacrylamid, insbesondere von Ethylenoxid und Propylenoxid.
Die Indizes v, w, x und z in Formel (I) repräsentieren die stöchiometrische
Koeffizienten betreffend die Wiederholungseinheiten A, B, C und D. v, w, x und z
betragen unabhängig voneinander 0 bis 500, bevorzugt 1 bis 30, wobei die Summe
der vier Koeffizienten im Mittel ≧ 1 sein muss.
Die Verteilung der Wiederholungseinheiten über die Makromonomerkette kann
statistisch, blockartig, alternierend oder gradientenartig sein.
R2 bedeutet einen linearen oder verzweigten aliphatischen, olefinischen,
cycloaliphatischen, arylaliphatischen oder aromatischen (C1-C50)-Kohlenwasser
stoffrest, OH, -NH2, -N(CH3)2 oder ist gleich der Struktureinheit [-Y-R1].
Im Falle von R2 gleich [-Y-R1] handelt es sich um difunktionelle Makromonomere, die
zur Vernetzung der Copolymere geeignet sind.
Besonders bevorzugt als Makromonomere C) sind acrylisch- oder methacrylisch
monofunktionalisierte Alkylethoxylate gemäß Formel (II).
R3, R4, R5 und R6 bedeuten unabhängig voneinander Wasserstoff oder
n-aliphatische, iso-aliphatische, olefinische, cycloaliphatische, arylaliphatische oder
aromatische (C1-C30)-Kohlenwasserstoffreste.
Bevorzugt sind R3 und R4 gleich H oder -CH3, besonders bevorzugt H; R5 ist gleich H
oder -CH3; und R6 ist gleich einem n-aliphatischen, iso-aliphatischen, olefinischen,
cycloaliphatischen, arylaliphatischen oder aromatischen (C1-C30)-Kohlenwasser
stoffrest.
v und w sind wiederum die stöchiometrischen Koeffizienten betreffend die
Ethylenoxideinheiten (EO) und Propylenoxideinheiten (PO). v und w betragen
unabhängig voneinander 0 bis 500, bevorzugt 1 bis 30, wobei die Summe aus v und
w im Mittel ≧ 1 sein muss. Die Verteilung der EO- und PO-Einheiten über die
Makromonomerkette kann statistisch, blockartig, alternierend oder gradientenartig
sein. Y steht für die obengenannten Brücken.
Insbesondere bevorzugte Makromonomeren C) haben die folgende Struktur gemäß
Formel (II):
Bevorzugt beträgt das Molekulargewicht der Makromonomeren C) 200 g/mol bis
106 g/mol, besonders bevorzugt 150 bis 104 g/mol und insbesondere bevorzugt 200
bis 5000 g/mol.
Der Gewichtsanteil des Makromonomeren C) kann, bezogen auf die Gesamtmasse
der Copolymere, 0,1 bis 99,8 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 90 Gew.-%,
insbesondere bevorzugt 5 bis 80 Gew.-%, betragen.
Wesentlich für die Erfindung ist, dass die Copolymerisation in Gegenwart
mindestens eines polymeren Additivs D) durchgeführt wird, wobei das Additiv D) vor
der eigentlichen Copolymerisation dem Polymerisationsmedium ganz- oder teilweise
gelöst zugegeben wird. Die Verwendung von mehreren Additiven D) ist ebenfalls
erfindungsgemäß. Vernetzte Additive D) können ebenfalls verwendet werden.
Die Additive D) bzw. deren Mischungen müssen lediglich ganz oder teilweise im
gewählten Polymerisationsmedium löslich sein.
Während des eigentlichen Polymerisationsschrittes hat das Additiv D) mehrere
Funktionen. Einerseits verhindert es im eigentlichen Polymerisationsschritt die
Bildung übervernetzter Polymeranteile im sich bildenden Copolymerisat und
andererseits wird das Additiv D) gemäß dem allgemein bekannten Mechanismus der
Pfropfcopolymerisation statistisch von aktiven Radikalen angegriffen. Dies führt
dazu, dass je nach Additiv D) mehr oder weniger große Anteile davon in die
Copolymere eingebaut werden. Zudem besitzen geeignete Additive D) die
Eigenschaft, die Lösungsparameter der sich bildenden Copolymere während der
radikalischen Polymerisationsreaktion derart zu verändern, dass die mittleren
Molekulargewichte zu höheren Werten verschoben werden. Verglichen mit analogen
Copolymeren, die ohne den Zusatz der Additive D) hergestellt wurden, zeigen
solche, die unter Zusatz von Additiven D) hergestellt wurden, vorteilhafterweise eine
signifikant höhere Viskosität in wässriger Lösung.
Bevorzugt als Additive D) sind in Wasser und/oder Alkoholen lösliche Homo- und
Copolymere. Unter Copolymeren sind dabei auch solche mit mehr als zwei
verschiedenen Monomertypen zu verstehen.
Besonders bevorzugt als Additive D) sind Homo- und Copolymere aus
N-Vinylformamid, N-Vinylacetamid, N-Vinylpyrrolidon, Ethylenoxid, Propylenoxid,
Acryloyldimethyltaurinsäure, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylmethylacetamid, Acrylamid,
Acrylsäure, Methacrylsäure, N-Vinylmorpholid, Hydroxyethylmethacrylat,
Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC) und/oder
[2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammoniumchlorid (MAPTAC);
Polyalkylenglykole und/oder Alkylpolyglykole.
Insbesondere bevorzugt als Additive D) sind Polyvinylpyrrolidone (z. B. K15®, K20®
und K30® von BASF), Poly(N-Vinylformamide), Poly(N-Vinylcaprolactame) und
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylformamid und/oder Acrylsäure, die auch
teilweise oder vollständig verseift sein können.
Das Molekulargewicht der Additive D) beträgt bevorzugt 102 bis 107 g/mol,
besonders bevorzugt 0,5.104 bis 106 g/mol.
Der Gehalt an polymeren Additiven D) beträgt, bezogen auf die Gesamtmasse der
Copolymere, 0,1 bis 99,8 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 90 Gew.-%, besonders
bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 1,5 bis 10 Gew.-%.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen
Copolymere vernetzt, d. h. sie enthalten Comonomere mit mindestens zwei
polymerisationsfähigen Vinylgruppen.
Bevorzugte Vernetzer sind Methylenbisacrylamid; Methylenbismethacrylamid; Ester
ungesättigter Mono- und Polycarbonsäuren mit Polyolen, bevorzugt Diacrylate und
Triacrylate bzw. -methacrylate, besonders bevorzugt Butandiol- und
Ethylenglykoldiacrylat bzw. -methacrylat, Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA) und
Allylverbindungen, bevorzugt Allyl(meth)acrylat, Triallylcyanurat,
Maleinsäurediallylester, Polyallylester, Tetraallyloxyethan, Triallylamin,
Tetraallylethylendiamin; Allylester der Phosphorsäure; und/oder
Vinylphosphonsäurederivate.
Besonders bevorzugt als Vernetzer ist Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA).
Der Gewichtsanteil an vernetzenden Comonomeren, bezogen auf die Gesamtmasse
der Copolymere, beträgt bevorzugt bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis
10 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,1 bis 7 Gew.-%.
Als Polymerisationsmedium können alle organischen oder anorganischen
Lösungsmittel dienen, die sich bezüglich radikalischer Polymerisationsreaktionen
weitestgehend inert verhalten und vorteilhafterweise die Bildung mittlerer oder hoher
Molekulargewichte zulassen. Bevorzugt Verwendung finden Wasser; niedere
Alkohole; bevorzugt Methanol, Ethanol, Propanole, iso-, sec.- und t-Butanol,
insbesondere bevorzugt t-Butanol; Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 30
Kohlenstoffatomen und Mischungen der vorgenannten Verbindungen.
Die Polymerisationsreaktion erfolgt bevorzugt im Temperaturbereich zwischen 0 und
150°C, besonders bevorzugt zwischen 10 und 100°C, sowohl bei Normaldruck als
auch unter erhöhtem oder erniedrigtem Druck. Gegebenenfalls kann die
Polymerisation auch unter einer Schutzgasatmosphäre, vorzugsweise unter
Stickstoff, ausgeführt werden.
Zur Auslösung der Polymerisation können energiereiche elektromagnetische
Strahlen, mechanische Energie oder die üblichen chemischen Polymerisations
initiatoren, wie organische Peroxide, z. B. Benzoylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid,
Methylethylketonperoxid, Cumolhydroperoxid, Dilauroylperoxid (DLP) oder
Azoinitiatoren, wie z. B. Azodiisobutyronitril (AIBN) verwendet werden.
Ebenfalls geeignet sind anorganische Peroxyverbindungen, wie z. B. (NH4)2S2O8,
K2S2O8 oder N2O2, gegebenenfalls in Kombination mit Reduktionsmitteln (z. B.
Natriumhydrogensulfit, Ascorbinsäure, Eisen(II)-sulfat etc.) oder Redoxsystemen,
welche als reduzierende Komponente eine aliphatische oder aromatische
Sulfonsäure (z. B. Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure etc.) enthalten.
Die Polymerisationsreaktion kann z. B. als Fällungspolymerisation,
Emulsionspolymerisation, Substanzpolymerisation, Lösungspolymerisation oder
Gelpolymerisation geführt. Besonders vorteilhaft für das Eigenschaftsprofil der
erfindungsgemäßen Copolymere ist die Fällungspolymerisation, bevorzugt in tert.-
Butanol.
Die erfindungsgemäßen multifunktionalen Copolymere besitzen eine große
Strukturvielfalt und folglich breite potentielle Einsatzmöglichkeiten, die auf nahezu
jede Fragestellung, bei der Grenzflächen- bzw. Oberflächeneffekte eine Rolle
spielen, zugeschnitten werden können. Insbesondere soll auch auf die
Anwendungsmöglichkeiten im Bereich der Kosmetik, z. B. als Verdicker und
Emulgatoren, hingewiesen werden. Der Begriff "maßgeschneiderte Polymere"
beschreibt bildlich die Möglichkeiten, die diese neue Polymerklasse dem Anwender
an die Hand gibt.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch
darauf einzuschränken.
Die Herstellung des Polymers erfolgte nach dem Fällungsverfahren in tert. Butanol.
Dabei wurden die Monomere in t-Butanol vorgelegt, anschließend wurde die
Reaktionsmischung nach Anheizen auf 60°C durch Zugabe von DLP initiiert. Das
Polymer wurde durch Absaugen des Lösungsmittels und durch anschließende
Vakuumtrocknung isoliert.
Das Polymer zeigte in 1%iger Lösung in destilliertem Wasser eine klare Optik bei
einer Viskosität von 45 000 mPas. Im Vergleich dazu zeigt das unmodifizierte Gel
bei gleicher Zusammensetzung - lediglich das Polymere Additiv fehlt - eine deutlich
opaleszentere Optik und eine Viskosität von 40000 mPas unter gleichen
Messbedingungen.
Das Polymer wurde nach dem Gelpolymerisationsverfahren in Wasser hergestellt.
Dabei wurden die Monomere in Wasser gelöst, die Reaktionsmischung inertisiert
und anschließend die Reaktion nach Anheizen auf 65°C durch Zugabe von
Natriumperoxodisulfat initiiert. Das Polymergel wurde anschließend zerkleinert und
das Polymer mittels Vakuumtrocknung isoliert.
Das Polymer wurde nach dem Emulsionsverfahren in Wasser hergestellt. Dabei
wurden die Monomere in einer Wasser/Cyclohexan unter Verwendung von ®Span 80
emulgiert, dann wurde die Reaktionsmischung mittels N2 inertisiert und anschließend
wurde die Reaktion nach Anheizen auf 80°C durch Zugabe von
Natriumperoxodisulfat gestartet. Anschließend wurde die Polymeremulsion
eingedampft (Cyclohexan fungiert als Schlepper für Wasser) und das Polymer
isoliert.
Das Polymer wurde nach dem Fällungsverfahren in tert. Butanol hergestellt. Dabei
wurden die Monomere in t-Butanol vorgelegt, die Reaktionsmischung inertisiert und
anschließend die Reaktion nach Anheizen auf 60°C durch Zugabe von AIBN initiiert.
Das Polymer wurde durch Absaugen des Lösungsmittels und durch anschließende
Vakuumtrocknung isoliert.
Das Polymer zeigte in 1%iger Lösung in destilliertem Wasser eine klare Optik bei
einer Viskosität von 65 000 mPas. Im Vergleich dazu zeigte das unmodifizierte Gel
bei gleicher Zusammensetzung - lediglich das Polymere Additiv fehlt - eine deutlich
opaleszentere Optik und eine Viskosität von 50 000 mPas unter gleichen
Messbedingungen.
Das Polymer wurde nach dem Lösungsverfahren in Wasser hergestellt. Dabei
wurden die Monomere in Wasser gelöst, die Reaktionsmischung inertisiert und
anschließend die Reaktion nach Anheizen auf 55°C durch ein Eisen(II)-sulfat/H2O2
Redoxpaar initiiert. Die Polymerlösung wurde anschließend eingedampft und das
Polymer mittels Vakuumtrocknung isoliert.
Das Polymer wurde nach dem Fällungsverfahren in tert. Butanol hergestellt. Dabei
wurden die Monomere in t-Butanol vorgelegt, die Reaktionsmischung inertisiert und
anschließend die Reaktion nach Anheizen auf 60°C durch Zugabe von DLP initiiert.
Das Polymer wurde durch Absaugen des Lösungsmittels und durch anschließende
Vakuumtrocknung isoliert.
Das Polymer wurde nach dem Lösungsverfahren in tert. Butanol hergestellt. Dabei
wurden die Monomere in t-Butanol vorgelegt, die Reaktionsmischung inertisiert und
anschließend die Reaktion nach Anheizen auf 70°C durch Zugabe von DLP initiiert.
Das Polymer wurde durch Abdampfen des Lösungsmittels und durch anschließende
Vakuumtrocknung isoliert.
Das Polymer wurde nach dem Lösungsverfahren in einem Isopropanol/Wasser-
Gemisch hergestellt. Dabei wurden die Monomere in Isopropanol/Wasser vorgelegt,
die Reaktionsmischung inertisiert und anschließend die Reaktion nach Anheizen auf
55°C durch Zugabe von Kaliumperoxodisulfat initiiert. Das Polymer wurde durch
Abdampfen des Lösungsmittelgemisches und durch anschließende
Vakuumtrocknung isoliert.
Chemische Bezeichnung der eingesetzten Produkte
TMPTA: Trimethylolpropantriacrylat
AIBN: Azoisobutyronitril
DLP: Dilauroylperoxid
®Genapol-T-250-methacrylat: Methacrylsäure-C16/C18-alkoholethoxylatester
®Genapol-LA-070-methacrylat: Methacrylsäure-C12/C14-alkoholethoxylatester (7 EO)
NH3-neutralisiertes AMPS: 2-Acrylamido-2-methyl-1-Amidopropansulfonsäure- Ammoniumsalz
®Genapol-BE-020-methacrylat: Methacrylsäure-C22-alkoholethoxylatester
®Span 80: Sorbitanester
MPEG-750-methacrylat: Methacrylsäure-methylethoxylatester (750 g/mol)
®Genapol-O-150-methacrylat: Methacrylsäure-oleylethoxylatester
®Genapol-LA-250-methacrylat: Methacrylsäure-C12/C14-alkoholethoxylatester (25 EO)
®enapol-LA-030-methacrylat: Methacrylsäure-C12/C14-alkoholethoxylatester (3 EO)
®Genapol-LA-040-methacrylat: Methacrylsäure-C12/C14-alkoholethoxylatester (4 EO)
TMPTA: Trimethylolpropantriacrylat
AIBN: Azoisobutyronitril
DLP: Dilauroylperoxid
®Genapol-T-250-methacrylat: Methacrylsäure-C16/C18-alkoholethoxylatester
®Genapol-LA-070-methacrylat: Methacrylsäure-C12/C14-alkoholethoxylatester (7 EO)
NH3-neutralisiertes AMPS: 2-Acrylamido-2-methyl-1-Amidopropansulfonsäure- Ammoniumsalz
®Genapol-BE-020-methacrylat: Methacrylsäure-C22-alkoholethoxylatester
®Span 80: Sorbitanester
MPEG-750-methacrylat: Methacrylsäure-methylethoxylatester (750 g/mol)
®Genapol-O-150-methacrylat: Methacrylsäure-oleylethoxylatester
®Genapol-LA-250-methacrylat: Methacrylsäure-C12/C14-alkoholethoxylatester (25 EO)
®enapol-LA-030-methacrylat: Methacrylsäure-C12/C14-alkoholethoxylatester (3 EO)
®Genapol-LA-040-methacrylat: Methacrylsäure-C12/C14-alkoholethoxylatester (4 EO)
Bei den ®Genapol-Typen handelt es sich um Produkte der Clariant GmbH.
Claims (9)
1. Wasserlösliche oder wasserquellbare Copolymere, erhältlich durch
radikalische Copolymerisation von
- A) Acryloyldimethyltaurinsäure und/oder Acryloyldimethyltauraten,
- B) gegebenenfalls einem oder mehreren weiteren olefinisch ungesättigten, gegebenenfalls vernetzenden, Comonomeren, die wenigstens ein Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- oder Phosphoratom aufweisen und ein Molekulargewicht kleiner 500 g/mol besitzen,
- C) einem oder mehreren einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigten, gegebenenfalls vernetzenden, Makromonomeren, die jeweils mindestens ein Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- oder Phosphoratom besitzen und ein zahlenmittleres Molekulargewicht größer oder gleich 200 g/mol aufweisen, wobei die Copolymerisation
- D) in Gegenwart mindestens eines polymeren Additivs mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 200 g/mol bis 109 g/mol erfolgt.
2. Copolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den
Makromonomeren C) um Verbindungen der Formel (I) handelt,
R1-Y-[(A)V-(B)W-(C)X-(D)Z]-R2 (I)
wobei R1 eine polymerisationsfähige Funktion aus der Gruppe der vinylisch ungesättigten Verbindungen, bevorzugt einen Vinyl-, Allyl-, Methallyl-, Methylvinyl-, Acryl-, Methacryl-, Crotonyl-, Senecionyl-, Itaconyl-, Maleinyl-, Fumaryl- oder Styrylrest, darstellt;
Y eine verbrückende Gruppe, bevorzugt -O-, -S-, -C(O)-, -C(O)-O-, -O-CH2-CH(O-)-CH2OH, -O-CH2-CH(OH)-CH2O-, -O-SO2-O-, -O-SO2-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH- und -N(CH3)- darstellt;
A, B, C und D unabhängig voneinander diskrete chemische Wiederholungs einheiten, bevorzugt hervorgegangen aus Acrylamid, Methacrylamid, Ethylenoxid, Propylenoxid, AMPS, Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Acrylnitril, Maleinsäure, Vinylacetat, Styrol, 1,3-Butadien, Isopren, Isobuten, Diethylacrylamid und Diisopropylacrylamid, insbesondere bevorzugt Ethylenoxid, Propylenoxid darstellen;
v, w, x und z unabhängig voneinander 0 bis 500, bevorzugt 1 bis 30, betragen, wobei die Summe aus v, w, x und z im Mittel ≧ 1 ist; und
R2 einen linearen oder verzweigten aliphatischen, olefinischen, cycloaliphatischen, arylaliphatischen oder aromatischen (C1-C50)-Kohlenwasserstoffrest, OH, -NH2 oder -N(CH3)2 darstellt oder gleich [-Y-R1] ist.
R1-Y-[(A)V-(B)W-(C)X-(D)Z]-R2 (I)
wobei R1 eine polymerisationsfähige Funktion aus der Gruppe der vinylisch ungesättigten Verbindungen, bevorzugt einen Vinyl-, Allyl-, Methallyl-, Methylvinyl-, Acryl-, Methacryl-, Crotonyl-, Senecionyl-, Itaconyl-, Maleinyl-, Fumaryl- oder Styrylrest, darstellt;
Y eine verbrückende Gruppe, bevorzugt -O-, -S-, -C(O)-, -C(O)-O-, -O-CH2-CH(O-)-CH2OH, -O-CH2-CH(OH)-CH2O-, -O-SO2-O-, -O-SO2-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH- und -N(CH3)- darstellt;
A, B, C und D unabhängig voneinander diskrete chemische Wiederholungs einheiten, bevorzugt hervorgegangen aus Acrylamid, Methacrylamid, Ethylenoxid, Propylenoxid, AMPS, Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Acrylnitril, Maleinsäure, Vinylacetat, Styrol, 1,3-Butadien, Isopren, Isobuten, Diethylacrylamid und Diisopropylacrylamid, insbesondere bevorzugt Ethylenoxid, Propylenoxid darstellen;
v, w, x und z unabhängig voneinander 0 bis 500, bevorzugt 1 bis 30, betragen, wobei die Summe aus v, w, x und z im Mittel ≧ 1 ist; und
R2 einen linearen oder verzweigten aliphatischen, olefinischen, cycloaliphatischen, arylaliphatischen oder aromatischen (C1-C50)-Kohlenwasserstoffrest, OH, -NH2 oder -N(CH3)2 darstellt oder gleich [-Y-R1] ist.
3. Copolymere nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den
Makromonomeren C) um Verbindungen gemäß Formel (II) handelt,
worin R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, n-aliphatische, iso aliphatische, cycloaliphatische, olefinische, arylaliphatische und/oder aromatische Reste mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 30 bedeuten und
v und w unabhängig voneinander 0 bis 500, bevorzugt 1 bis 30, betragen, wobei die Summe aus v und w im Mittel ≧ 1 ist.
worin R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, n-aliphatische, iso aliphatische, cycloaliphatische, olefinische, arylaliphatische und/oder aromatische Reste mit einer Kohlenstoffzahl von 1 bis 30 bedeuten und
v und w unabhängig voneinander 0 bis 500, bevorzugt 1 bis 30, betragen, wobei die Summe aus v und w im Mittel ≧ 1 ist.
4. Copolymere nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein oder mehrere Comonomere B) enthalten.
5. Copolymere nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den
Comonomeren B) um ungesättigte Carbonsäuren, Salze ungesättigter
Carbonsäuren, Anhydride ungesättigter Carbonsäuren, Ester ungesättigter
Carbonsäuren mit aliphatischen, olefinischen, cycloaliphatischen, arylaliphatischen
oder aromatischen Alkoholen mit 1 bis 22 C-Atomen, offenkettige N-Vinylamide,
cyclische N-Vinylamide mit einer Ringgröße von 3 bis 9, Amide der Acrylsäure,
Amide der Methacrylsäure, Amide substituierter Acrylsäuren, Amide substituierter
Methacrylsäuren, 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, Vinylacetat; Styrol, Acrylnitril,
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Tetrafluorethylen, Vinylphosphonsäure oder deren
Ester oder Salze, Vinylsulfonsäure oder deren Ester oder Salze, Allylphosphonsäure
oder deren Ester oder Salze und/oder Methallylsulfonsäure oder deren Ester oder
Salze handelt.
6. Copolymere nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, dass es sich bei den polymeren Additiven D) um Homo- oder
Copolymere aus N-Vinylformamid, N-Vinylacetamid, N-Vinylpyrrolidon, Ethylenoxid,
Propylenoxid, Acryloyldimethyltaurinsäure, N-Vinylcaprolactam,
N-Vinylmethylacetamid, Acrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, N-Vinylmorpholid,
Hydroxymethylmethacrylat, Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC) und/oder
[2-(Methacryloyloxy)ethyl]trimethylammoniumchiorid (MAPTAC);
Polyalkylenglykole und/oder Alkylpolyglykole handelt.
7. Copolymere nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den
polymeren Additiven D) um Poly(N-Vinylformamide), Poly(N-Vinylcaprolactame) und
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylformamid und/oder Acrylsäure handelt.
8. Copolymere nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, dass sie vernetzt sind.
9. Copolymere nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, dass sie durch Fällungspolymerisation in tert.-Butanol hergestellt
werden.
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10059829A DE10059829A1 (de) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | Gepfropfte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure |
JP2001296002A JP2002201238A (ja) | 2000-12-01 | 2001-09-27 | アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするグラフトくし形コポリマー |
JP2001296004A JP2002327102A (ja) | 2000-12-01 | 2001-09-27 | アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするコポリマーおよび相乗作用添加物を含有する組成物 |
US10/433,115 US6964995B2 (en) | 2000-12-01 | 2001-11-28 | Grafted comb polymers based on acryloyldimethyltaurine acid |
PCT/EP2001/013859 WO2002044230A2 (de) | 2000-12-01 | 2001-11-28 | Zusammensetzungen, enthaltend copolymere auf basis von acryloyldimethyltaurinsäure und synergistische additive |
EP01998569A EP1354001A2 (de) | 2000-12-01 | 2001-11-28 | Zusammensetzungen, enthaltend copolymere auf basis von acryloyldimethyltaurinsäure und synergistische additive |
PCT/EP2001/013855 WO2002044268A1 (de) | 2000-12-01 | 2001-11-28 | Gepfropfte kammpolymere auf basis von acryloyldimethyltaurinsäure |
BR0115839-2A BR0115839A (pt) | 2000-12-01 | 2001-11-28 | Polìmeros em forma de pente enxertados, na base de ácido acriloildimetiltaurìnico |
EP01989523A EP1339790A1 (de) | 2000-12-01 | 2001-11-28 | Gepfropfte kammpolymere auf basis von acryloyldimethyltaurinsäure |
US10/433,119 US7053146B2 (en) | 2000-12-01 | 2001-11-28 | Compositions containing copolymers based on acryloyldimethyl aminoethylsulfonic acid and synergistic additives |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10059829A DE10059829A1 (de) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | Gepfropfte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10059829A1 true DE10059829A1 (de) | 2002-06-13 |
Family
ID=7665482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE10059829A Withdrawn DE10059829A1 (de) | 2000-12-01 | 2000-12-01 | Gepfropfte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6964995B2 (de) |
EP (1) | EP1339790A1 (de) |
JP (1) | JP2002201238A (de) |
BR (1) | BR0115839A (de) |
DE (1) | DE10059829A1 (de) |
WO (1) | WO2002044268A1 (de) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10059819A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Tensidhaltige kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel |
DE10059822A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Saure kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Mittel |
DE10243661A1 (de) * | 2002-09-19 | 2004-04-01 | Clariant Gmbh | Flüssige Wasch-und Reinigungsmittel mit Konsistenz-gebenden Polymeren |
MXPA03008714A (es) | 2002-09-26 | 2004-09-10 | Oreal | Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros. |
WO2004028485A2 (fr) | 2002-09-26 | 2004-04-08 | L'oreal | Composition brillante et non transfert comprenant un polymere sequence |
US20060229209A1 (en) * | 2002-12-02 | 2006-10-12 | Lysander Chrisstoffels | Copolymers based on n-vinylamide as adjuvants and agents for using in the agrotechnical field |
DE10257279A1 (de) | 2002-12-07 | 2004-06-24 | Clariant Gmbh | Flüssige Bleichmittelkomponenten enthaltend amphiphile Polymere |
FR2860143B1 (fr) | 2003-09-26 | 2008-06-27 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere sequence et une huile siliconee non volatile |
US8728451B2 (en) | 2004-03-25 | 2014-05-20 | L'oreal | Styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer, processes employing same and uses thereof |
US20060018863A1 (en) | 2004-07-13 | 2006-01-26 | Nathalie Mougin | Novel ethylenic copolymers, compositions and methods of the same |
FR2902999B1 (fr) | 2006-07-03 | 2012-09-28 | Oreal | Utilisation de derives c-glycoside a titre d'actif prodesquamant |
FR2904320B1 (fr) | 2006-07-27 | 2008-09-05 | Oreal | Polymeres sequences, et leur procede de preparation |
DE102008008179A1 (de) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Polymeren durch lonenaustausch |
US7989401B2 (en) * | 2008-04-21 | 2011-08-02 | Nalco Company | Block copolymers for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir |
DE102008046075A1 (de) * | 2008-09-08 | 2010-03-11 | Evonik Röhm Gmbh | (Meth)acrylatmonomer, Polymer sowie Beschichtungsmittel |
FR2940907B1 (fr) | 2009-01-15 | 2011-03-04 | Oreal | Composition cosmetique ou dermatologique, comprenant un retinoide, un compose non phosphate a base d'adenosine et un polymere semi-cristallin |
DE102009020299A1 (de) | 2009-05-07 | 2010-11-11 | Clariant International Ltd. | Kammpolymere und deren Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln |
EP2512417A2 (de) | 2009-12-18 | 2012-10-24 | L'Oréal | Kosmetisches behandlungsverfahren mit einer in-situ-kondensierbaren verbindung und einem uv-strahlungsfiltermedium |
FR3001136B1 (fr) | 2013-01-21 | 2015-06-19 | Oreal | Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un polymere amphiphile comportant au moins un motif acide acrylamido 2-methylpropane sulfonique |
FR3007645A1 (fr) | 2013-06-27 | 2015-01-02 | Oreal | Gel emulsionne amidon pemulen |
ES2661646T3 (es) | 2013-07-19 | 2018-04-02 | L'oreal | Composición de tinte que comprende un tensioactivo anfótero particular y un tensioactivo de amida oxietilenada o un tensioactivo de alcohol graso oxietilenado que comprende menos de 10 unidades de OE y mezcla de los mismos |
US10071038B2 (en) | 2013-07-19 | 2018-09-11 | L'oreal | Dye composition comprising a particular amphoteric surfactant and a particular thickening polymer |
FR3008614B1 (fr) | 2013-07-19 | 2015-07-31 | Oreal | Composition de coloration comprenant un tensio actif amphotere particulier et un tensioactif sulfate |
EP3310735B1 (de) | 2015-06-17 | 2019-02-06 | Clariant International Ltd | Verfahren zur herstellung von polymeren auf basis von acryloyldimethyltaurat und neutralen monomeren |
CN108235706B (zh) | 2015-06-17 | 2020-11-20 | 科莱恩国际有限公司 | 基于丙烯酰基二甲基牛磺酸酯、中性单体和具有羧酸根基团的单体的聚合物的制备方法 |
EP3106147B1 (de) | 2015-06-17 | 2019-09-04 | Clariant International Ltd | Verfahren zur herstellung von polymeren auf basis von acryloyldimethyltaurat, neutralen monomeren, monomeren mit cabonsäuren und speziellen vernetzern |
EP3106470A1 (de) | 2015-06-17 | 2016-12-21 | Clariant International Ltd | Verfahren zur herstellung von polymeren auf basis von acryloyldimethyltaurat und speziellen vernetzern |
EP3106471A1 (de) | 2015-06-17 | 2016-12-21 | Clariant International Ltd | Verfahren zur herstellung von polymeren auf basis von acryloyldimethyltaurat, neutralen monomeren und speziellen vernetzern |
FR3058050B1 (fr) | 2016-10-28 | 2019-01-25 | L'oreal | Composition comprenant au moins deux esters d’acide gras et de (poly)glycerol, et son utilisation en cosmetique |
BR112019010229B1 (pt) | 2017-04-28 | 2022-05-03 | L'oreal | Método para modelar os cabelos e uso de uma composição para cuidados com os cabelos em gel-creme |
FR3128118A1 (fr) | 2021-10-14 | 2023-04-21 | L'oreal | ProceDE de traitement des cheveux comprenant l’application d’une émulsion huile-dans-eau comprenant une phase aqueuse, une phase grasse et un polymère |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3765885A (en) * | 1972-01-03 | 1973-10-16 | Polaroid Corp | Neutralizing layer for color diffusion transfer film |
US4859458A (en) * | 1981-09-15 | 1989-08-22 | Morton Thiokol, Inc. | Hair conditioning polymers containing alkoxylated nitrogen salts of sulfonic acid |
US4521578A (en) * | 1983-09-26 | 1985-06-04 | Dresser Industries, Inc. | Composition and method of preparation of novel aqueous drilling fluid additives |
GB8820332D0 (en) * | 1988-08-26 | 1988-09-28 | Allied Colloids Ltd | Graft copolymers |
JP3054447B2 (ja) * | 1990-01-05 | 2000-06-19 | 三菱製紙株式会社 | 水溶性ポリマー微粒子の製造方法 |
JPH0489875A (ja) * | 1990-08-03 | 1992-03-24 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 親水性耐水化塗工液 |
GB9104878D0 (en) | 1991-03-08 | 1991-04-24 | Scott Bader Co | Thickeners for personal care products |
JPH04296372A (ja) * | 1991-03-27 | 1992-10-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 合成樹脂成形品用被覆剤組成物 |
NZ243274A (en) * | 1991-06-28 | 1994-12-22 | Calgon Corp | Hair care compositions containing ampholytic terpolymers |
FR2698004B1 (fr) * | 1992-11-13 | 1995-01-20 | Oreal | Dispersion aqueuse cosmétique ou dermatologique pour le traitement des cheveux ou de la peau, à base d'esters d'acide gras de sucre ou d'alkylsucre et de copolymères réticulés d'acrylamide. |
US6001379A (en) | 1993-09-15 | 1999-12-14 | L'oreal | Stable acidic oil-in- water type emulsions and compositions containing them |
FR2709982B1 (fr) | 1993-09-15 | 1995-12-08 | Oreal | Emulsions acides stables de type huile-dans-eau et compositions les contenant. |
DE19646484C2 (de) * | 1995-11-21 | 2000-10-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US5688614A (en) * | 1996-05-02 | 1997-11-18 | Motorola, Inc. | Electrochemical cell having a polymer electrolyte |
FR2750325B1 (fr) | 1996-06-28 | 1998-07-31 | Oreal | Utilisation en cosmetique d'un poly(acide 2-acrylamido 2- methylpropane sulfonique) reticule et neutralise a au moins 90 % et compositions topiques les contenant |
DE19625810A1 (de) | 1996-06-28 | 1998-01-02 | Hoechst Ag | Wasserlösliche oder wasserquellbare Polymerisate |
FR2750327B1 (fr) * | 1996-06-28 | 1998-08-14 | Oreal | Composition a usage topique sous forme d'emulsion huile-dans-eau sans tensio-actif contenant un poly(acide 2- acrylamido 2-methylpropane sulfonique) reticule et neutralise |
JPH1193092A (ja) * | 1997-09-11 | 1999-04-06 | Hymo Corp | 紙用表面塗布剤 |
DE19749731A1 (de) * | 1997-11-11 | 1999-05-12 | Basf Ag | Verwendung von Mikrokapseln als Latentwärmespeicher |
JP2000007734A (ja) * | 1998-06-23 | 2000-01-11 | Jsr Corp | 水溶性共重合体(塩)およびスケール防止剤 |
DE19907587A1 (de) | 1999-02-22 | 2000-08-24 | Basf Ag | Haarkosmetische Formulierungen |
DE19926355A1 (de) * | 1999-06-10 | 2000-12-14 | Clariant Gmbh | Wasserlösliche Mischpolymere und ihre Verwendung für Exploration und Förderung von Erdöl und Erdgas |
EP1069142B1 (de) * | 1999-07-15 | 2010-04-28 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Wasserlösliche Polymere und ihre Verwendung in kosmetischen und pharmazeutischen Mitteln |
DE10059828A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Kammförmige Copolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure |
DE10059822A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Saure kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Mittel |
DE10059824A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Elektrolythaltige kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Mittel |
DE10059827A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-20 | Clariant Gmbh | Kosmetische und dermatologische Haarbehandlungsmittel |
DE10059830A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Kationisch modifizierte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure |
-
2000
- 2000-12-01 DE DE10059829A patent/DE10059829A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-09-27 JP JP2001296002A patent/JP2002201238A/ja active Pending
- 2001-11-28 WO PCT/EP2001/013855 patent/WO2002044268A1/de active Application Filing
- 2001-11-28 BR BR0115839-2A patent/BR0115839A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-11-28 US US10/433,115 patent/US6964995B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-28 EP EP01989523A patent/EP1339790A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20040116628A1 (en) | 2004-06-17 |
WO2002044268A1 (de) | 2002-06-06 |
EP1339790A1 (de) | 2003-09-03 |
BR0115839A (pt) | 2003-09-16 |
JP2002201238A (ja) | 2002-07-19 |
US6964995B2 (en) | 2005-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE10059829A1 (de) | Gepfropfte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure | |
EP1363956B1 (de) | Kammförmige copolymere auf basis von acryloyldimethyltaurinsäure (2-acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure) | |
EP1339791B1 (de) | Gepfropfte copolymere auf basis von acryoyldimethyltaurinsäure | |
DE10059830A1 (de) | Kationisch modifizierte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure | |
EP1339764B1 (de) | Siliziummodifizierte kammpolymere auf basis von acryloyldimethyltaurinsäure (2-acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure) | |
WO2002044230A2 (de) | Zusammensetzungen, enthaltend copolymere auf basis von acryloyldimethyltaurinsäure und synergistische additive | |
DE10059833A1 (de) | Fluormodifizierte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethylaurinsäure | |
DE3925220C1 (de) | ||
EP1339789B1 (de) | Elektrolythaltige kosmetische, pharmazeutische und dermatologische mittel | |
EP1339792B1 (de) | Tensidhaltige kosmetische, dermatologische und pharmazeutische mittel | |
DE10059827A1 (de) | Kosmetische und dermatologische Haarbehandlungsmittel | |
EP1084174A1 (de) | Mechanisch stabile hydrogele | |
EP1347013A2 (de) | Stabile Dispersionskonzentrate | |
DE102005025739A1 (de) | Copolymerisierbare Polyalkylenglykol-Makromonomere, deren Herstellung und Verwendung | |
DE10127876A1 (de) | Zusammensetzungen, enthaltend Copolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure und synergistische Additive | |
EP1464658B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilen Polymer-Konzentraten | |
WO2003067981A1 (de) | Pflanzenschutzmittel | |
DE102005025269A1 (de) | Copolymerisierbare Polyalkylenglykol-Makromonomere, deren Herstellung und Verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |